Specializarea: Chimie Bichimie Tehnlgică- Chimie Medicală Chimie Farmaceutică 2020 CHIMIE ANALITICĂ: Metde de separare; Metde analitice de separare Pentru un prces de extracţie lichid-lichid să se discute echilibrul de distribuţie între duă faze lichide nemiscibile (rganică, ntată cu <>, având vlumul V şi apasă, ntată cu <>, având vlumul V ) pentru substanţă rganică, ntată cu X: 1. Să se scrie expresia K d şi să se discute mărimile care intervin în cnstanta de distribuţie K d ; (2 pct) 2. Să se specifice caracterul hidrfil sau hidrfb al substanţei X, în funcţie de valarea lui K d ; (1 pct) 3. Să se stabilească relaţia randamentului de extracţie în faza rganică ( extractie ) în funcţie de K d şi vlumele celr duă faze nemiscibile; (3 pct) 4. Să se dea trei exemple de slvenţi nemiscibili cu apa, din clase diferite de cmpuşi rganici (frmula chimică şi denumire). (3 pct) OFICIU TOTAL (1 pct) 10 puncte
Specializarea: Chimie Bichimie Tehnlgică- Chimie Medicală Chimie Farmaceutică 2020 Barem: 1. 2 puncte 2. 1 punct 3. 3 puncte 4. 3 puncte Rezlvare: 1) Echilibrul este reprezentat prin: X X Cnstanta de distribuţie are expresia: [X] Kd 0,5 pct [X] [X] 0 cncentraţia la echilibru în faza rganică; [X] cncentraţia la echilibru în faza apasă; In care: n(x) n(x) [ X] [ X] V V n (X) cantitatea în mli din substanţă X, la echilibru, în faza rganică; V vlumul fazei rganice; n (X) cantitatea în mli din substanţă X, la echilibru, în faza rganică; V vlumul fazei rganice; 2) Dacă valarea K d > 1 Cmpusul X are caracter hidrfb 0,5 pct Dacă valarea K d < 1 Cmpusul X are caracter hidrfil 0,5 pct n(x) 3) Prin definiţie: extractie n (X) n (X) 1 pct n (X) + n (X) = n,initial (X); n,initial (X) nr de mli de substanţă X, în faza apasă la mmentul inţial. Ţinand cnt de expresiile de mai sus, se va bţine urmatarea expresie: [X] V extractie 0,5 pct [X] V [X] V Utilizând frmula K d de la pct 1 (adică [X] = [X] K d ), va rezulta expresia: KdV extractie 1 pct K V V d 4) De exemplu: C 6 H 14 (hexan); CHCl 3 (clrfrm); CH 3 OCH 3 (dimetileter). (1 pct pentru fiecare slvent scris crect) 3 pct Oficiu 1 pct
Specializarea: Chimie Bichimie Tehnlgică- Chimie Medicală Chimie Farmaceutică 2020 Ttal: 10 Puncte
Universitatea din București Varianta 2 Facultatea de Chimie Secția: Bichimie Tehnlgică Examen de licență sesiunea iulie 2020 Chimie anrganică 1. Cmpletați ecuațiile următarelr reacții chimice şi precizați rlul apei xigenate și al acidului azts (NO - 2 /H + ) în fiecare dintre acestea: K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 + H 2 O 2 ; MnO 2 + H 2 SO 4 + NaNO 2 ; FeSO 4 + H 2 SO 4 + NaNO 2... 0,5 p x 3 = 1,5 p 2. Redați cele duă structuri psibile ale acidului tisulfuric și scrieți ecuațiile reacțiilr tisulfatului de sdiu cu clr, respectiv id. Structuri: 0,5 p x 2 = 1 p Reacții: 0,5 p x 2 = 1 p 3. Scrieți frmulele și redați structurile acizilr ditinic și rtfsfrs. 0,5 p x 2 = 1 p 4. Arătați dacă reacția de mai js este psibilă în sluție apasă și în ce sens se desfășară. Justificați! Utilizați pentru argumentare ptențialele de reducere standard date mai js. 3Fe 2+ ()..2Fe 3+ () + Fe(s) 0 Fe 2+ /Fe s = - 0,440V 0 Fe 3+ /Fe 2+ = 0,770V 5. Care dintre metdele de bținere prezentate mai js sunt ptrivite pentru bținerea metalului respectiv? Răspundeți prin Da sau Nu! 2 p Ag Ag 2 O + H 2 Ag + H 2 O Cr reduceretermicacu Al ( alumin termie) Cr 2 O 3 + Al Cr + Al 2 O 3 K KOH K + H 2 + O 2 Ni Ni(CO) 4 Ni + CO 0,5 p x 4 = 2 p 6. Cunscând reactivitatea metalelr față de hidracizi și xiacizi, față de acizii diluați și acizii cncentrați, scrieți prdușii următarelr reacții chimice: Sn + HNO 3 (dil.) Fe + H 2 SO 4 (cnc.) 0,25 p x 2 = 0,5 p 1
Universitatea din București Varianta 2 Facultatea de Chimie Secția: Bichimie Tehnlgică Examen de licență sesiunea iulie 2020 Chimie anrganică Barem crectare 1. K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3H 2 O 2 Cr 2 (SO 4 ) 3 + K 2 SO 4 + 7H 2 O + 3O 2 Reducătr MnO 2 + H 2 SO 4 + NaNO 2 MnSO 4 + NaNO 3 + H 2 O Reducătr 2FeSO 4 + 2NaNO 2 + 2H 2 SO 4 Fe 2 (SO 4 ) 3 + Na 2 SO 4 + 2NO + 2H 2 O Oxidant 2. 0,5 p x 3 = 1,5 p 0,5 p x 2 = 1 p Na 2 S 2 O 3 + 4Cl 2 + 5H 2 O 2NaHSO 4 + 8HCl 2Na 2 S 2 O 3 + I 2 Na 2 S 4 O 6 + 2NaI 0,5 p x 2 = 1 p 3. Acidul ditinic: H 2 S 2 O 6 Acidul rtfsfrs: H 3 PO 3 0,5 p x 2 = 1 p 4. 3 Fe 2+ ()..2Fe 3+ () + Fe(s) 2 a) K: Fe 2+ () + 2e - Fe(s) A: Fe 2+ () - 1e - Fe 3+ () E = 0 (x) + 0 red = - 0,440V - 0,770V = -1,21 V, E 0 Reacţia nu se petrece de la stânga la dreapta. b) K: Fe 3+ () + 1e - Fe 2+ () A: Fe(s) - 2e - Fe 2+ () E = 0 (x) + 0 red = +0,770V + 0,440V = +1,21 V, E 0 Reacția are lc în sensul: 3Fe 2+ () 2Fe 3+ () + Fe(s) 2 p
Universitatea din București Varianta 2 Facultatea de Chimie Secția: Bichimie Tehnlgică Examen de licență sesiunea iulie 2020 5. Ag Ag 2 O + H 2 Ag + H 2 O Cr reduceretermicacu Al ( alumin termie) Cr 2 O 3 + Al Cr + Al 2 O 3 K KOH K + H 2 + O 2 Ni Ni(CO) 4 Ni + CO Da Da Nu Da 0,5 p x 4 = 2 p 6. Sn + 2HNO 3 (dil.) Sn(NO 3 ) 2 + NO 2 + H 2 O Fe + H 2 SO 4 (cnc.) pasivare 0,25 p x 2 = 0,5 p 3
1. (3p) Se dau următarele structuri: Examen de licență - Sesiunea iulie 2020 Chimie rganică - Varianta 2 Se cere: a) Indicați nesaturarea echivalentă pentru frmula cmpusului I). b) Indicați tipul de stereizmerie pe care îl prezintă mlecula I) și numărul ttal de stereizmeri. c) Stabiliți și justificați cnfigurația abslută a atmului de carbn chiral din cmpusul II), cnfrm cnvenției Cahn-Ingld-Prelg. d) Indicați cu un asterix centrele chirale din mlecula cmpusului III) și scrieți numărul ttal al acestra. e) Indicați denumirea funcțiunii rganice care cnține atmi de xigen din structura cmpusului I). 2. (3p) Se dau următarele reacții: Se cere: a) Scrieți structurile prdușilr ntați cu litere, denumirea cmpușilr principali A, D, E și F și cndițiile reacției II). b) Precizați tipul fiecărei reacții și mecanismul. c) Descrieți mecanismul reacției I). 3. (3p) 3.1) Cmpusul heterciclic A cnține 57,10% carbn, 4,79% hidrgen, 38,11% S și are masa mleculară egală cu 84. a) Determinați frmula mleculară a cmpusului heterciclic A. b) Scrieți frmula de structură a cmpusului A și indicați hibridizarea atmilr de carbn. 3.2) Cmpusul B este un derivat al cmpusului A și cnține funcțiunea aldehidă în pziția 2. c) Scrieți frmula structurală a cmpusului B. d) Scrieți reacția cmpusului B cu fenilhidrazina și indicați tipul și mecanismul reacției. 1p ficiu Se dau masele atmice relative: A C = 12; A H = 1; A O = 16
Examen de licență - Sesiunea iunie 2019 Chimie rganică - Varianta 2 BAREM DE EVALUARE ȘI NOTARE Se punctează rice mdalitate de rezlvare crectă a cerinţelr. 1 punct din ficiu 1.3 puncte din care: a) 0,5 puncte - NE = 7 b) 0,5 puncte - izmerie gemetrică, 8 stereizmeri c) 1 punct din care: 0,5 puncte - justificarea atribuirii cnfigurației - cnvenția CIP - rdinea de priritate: -NH 2 > -COOH > -sbu > -H 0,5 puncte - cnfigurație R d) 0,8 puncte - 8 centre chirale e) 0,2 puncte - fenl 2. 3 puncte din care: a) 1 punct din care: 0,2 x 4 pentru structura și denumirea crectă A, D, E, F; 0,1 - B; 0,1 cndiții reacția II) - AlCl 3 b) 1 punct - I) S N Ac; II) SE; III) AE; IV) S N 2 c) 1 punct: 3 a) 1 punct - determinarea frmulei mleculare a cmpusului A C: 57,10/12 = 4,75 H: 4,79/1 = 4,79 S: 38,11/32 = 1,19 4 4 1 (C 4 H 4 S) n n = 84/84 = 1 C 4 H 4 S b) 0,5 puncte -structura crectă A, sp 2 c) 0,5 puncte - structura crectă B d) 1 punct reacția crectă și mecanism AN
LICENTA IULIE 2O2O BIOCHIMIE TEHNOLOGICA TERMODINAMICA CHIMICA - SUBIECTUL I A. Se se calculeze varialia de entalpie in cndilii standard pentru reac{ia: (X) CzH+(g) +6 Fz(g) -+ 2 CFa(g +a HF(g) AH! =7 cunscdnd variafiile de entalpie standard pentru urm[tarele prcese: (l) Hz (e) +Fz (g) -+2HF(g) AHI = -s37 kj /ml (2) C (s) +2 Fz (g) + CFa (g) AHg = -933 kj /ml (3) 2 C (s) +ZHz(g) -+ CzH+(g) AH30 = 52,3 kj /ml B. Referitr la prcesele (l) - (3) alegefi rdspunsul/rdspunsurile crecte: L Sunt reaclii exterme: a) 1, b) 2,c)3 II. Sunt reacfii endterme: a) l, b) 2,c)3 III. Prcesul X este: a) exterm, b) endterm. SUBIECTUL II A. Scriefi criteriul de evlufie ;i echilibru in raprt cu ptenfialul termdinamic Gibbs (relalie, parametri). B. Pentru reaclia de pirlizd a metanul ui: 2. CH (g) -+ C rh r(g) + :. U, (g) se cunsc urmdtarele date termchimice: Pentru CHa (g): ArHL"" = -IT,B89#, tln" : 44,50#-l Pentru C2H2 (g): ArH%r, = 54,!94 kcalfml,sfse = 47,gg7 + Pentru Hz (g): Lf Hl'. : 0 kcal/ml, Slss = 31,2I#h Sd se calculeze: L varialia entalpiei prcesului in cndilii standard ll. varialia entrpiei prcesului in cndilii standard lll. variafia energiei libere Gibbs in cndilii standard lv. Prcesul este: a) la echilibru, b) spntan, c) nespntan CINETICA Reaclia de izmerizare a ciclprpanului la prpend este caracterizatd, de cnstanta de vitezd, de 2.9 x l0-a s-l IT --7,/\ / \ cilrr-cr{{t{; HrC-CH, a) Care va fi cncentrajia ciclprpanului dupd 10 minute, dac[ cncentra{ia initiali este de 0. I M; b) Calculati timpul in care se cnsumd 50Y din reactant; c) Pate fi cnsiderat[ aceastd reactie ca elementars? Explica]i rf,spunsul.
BAREM LICENTA IULIE 2O2O BIOCHIMIE TEHNOLOGICA BAREM TERMODINAMICA CHIMICA Subiectul I: A- 0,5 p, B - 1,5 p; Subiectul II: A-0,5 p; B -2p,Oficiu: 0,5 p BAREM TERMODINAMICA CHIMICA - Licenti lulie 2O2O OFICIU SUBIECTUL I A. Se aplicd legea lui Hess: 0,5 p AHl:2'AHl +2'AH - AHg - -1.537-2'933-52,3: -z99z,3kj/mt 0,5p B. I: a, b; II: c; Ill: a 0,5 p,0,5 p,0,5 p SUBIECTUL II A. (ac)r,. <,s p B. I. LHP = AHSrrr+3'AHfr2-2LH3H4=54,192-2(-I7,889) = 88,97 kcat/mt 0,5p II. ASI: SSrrr+3'Sflz-2Slrn= 47,997 *3*31.,2I-2x 44,5 =52,627 calfmt0,5p -l*i: AGP: AH: - f.a.sp =88,97 -n$;j$+52,627 * 1O-3 :74,279kcay/rnt 0,5p IV. c 0,5 p CINEflCA CHIMICA ficiu 0.5n a) ecuatia cinetica integrala: ct = cile-kt 0.5p cn:0.084m lp b) 4/z : In21u.5p tll2:2389.6s 0.5p c) respecta regula simplitatii maxime ( mlecula de reactant) 0.5p : respecta regula schimbarilr minime de structura (4 legaturi simultam) 0.5p respecta regula van't Hff (rdinul de reactie este egal cu valarea absluta a ceficientului stichimetric).5p pate fi reactie elementara 0.5p
Subiecte licență Prcese și Operații în Bitehnlgii (POB) sesiunea iulie 2020 (BTH) Varianta 2. O apă reziduală care urmează a fi supusă tratării cu năml activ cnține 36 mg/l fructză, 149 mg/l metinină și 0.88 g/l putresceină. Să se calculeze cncentrația ttală de carbn rganic din apă exprimată in mg/l, cnsumul teretic de xigen necesar mineralizării ttale a substanțelr rganice exprimat in mg O 2 /L şi gradul mediu de xidare al carbnului in functie de CCO t şi C rg. (Se dau masele atmice: A C =12, A H =1, A S =32, A N =14, A O =16) Cnf. Dr. Rdica Zăvianu Directr Departament Cnf. Dr. Habil. Ileana Fărcășanu Rezlvare și barem: Scrierea crectă a frmulelr și Calculul maselr mlare 1,5 puncte fructza C 6 H 12 O 6 M=6*12+12+6*16=72+12+96=180 g/ml metinina C 5 H 11 NO 2 S M=12*5+11+14+2*16+32=149 g/ml putresceina C 4 H 12 N 2 M=4*12+12+28=88 g/ml Calculul cncentrațiilr mlare a fiecărei substanțe și calculul cncentrației de C rganic 3 puncte Fructza mli/l = 36*10-3 /180 =2*10-4 mli/l=0.2 mmli/l 0.2*6*12=14.4 mg C/L metinina mli/l =149*10-3 /149 =10-3 mli/l=1 mml/l 5*12 =60 mg C/L Putresceina mli/l = 10-2 mli/l=10 mmli/l 10*48=480 mg C/L Crg=14.4+60+480=554.4 mgc/l Scrierea ecuațiilr de mineralizare pentru fiecare cmpus 2,1 puncte C 6 H 12 O 6 + 6 O 2 6 CO 2 + 6 H 2 O C 5 H 11 NO 2 S +7.5 O 2 5 CO 2 + 4 H 2 O + NH 3 + SO 3 C 4 H 12 N 2 + 5.5 O 2 4 CO 2 + 3 H 2 O +2 NH 3 Calculul cnsumului de xigen teretic necesar pentru mineralizare 1,5 puncte la 1 ml de fructza sunt necesari 6 mli O 2 la 0.2 mmli sunt necesari 1.2 mmli O 2 adica 1.2*32=38.4 mg O 2 la 1 ml de metinina sunt necesari 7.5 mli O 2 la 1 mml sunt necesari 7.5 mmli O2 adica 7.5*32=240 mg O 2 la 1 ml de putresceina sunt necesari 5.5 mli O 2 la 10 mmli sunt necesari 55 mmli O2 adica 55*32=1760 mg O 2 CCO =38.4+240+1760=2038.4 mgo 2 /L Calculul gradului mediu de xidare a carbnului 0,9 puncte gmc=4-1.5*cco/crg=4-1.5*2038.4/554.4=-1.515 Oficiu 1 punct Cnf. Dr. Rdica Zăvianu Directr Departament Cnf. Dr. Habil. Ileana Fărcășanu